阻燃PA6材料的種類

     聚酰胺俗稱尼龍，上世紀30年代由美國杜邦公司開發并工業化生產，經過60多年的發展，世界聚酰胺總產量接近600萬噸。已成為五大工程塑料中產量最大、應用最廣泛、品種最多的重要高分子材料。PA6是聚酰胺材料的重要品種之一。它具有良好的耐熱性、吸水性和高耐熱性，但具有良好的機械阻力和耐熱性。總之，尼龍具有良好的綜合性能，廣泛應用于交通、電子、機械、包裝薄膜等行業。

    PA6作為一種有機材料，其易燃性是一個明顯的缺點。PA6燃燒速度快，火焰中放熱率高。特別是在燃燒過程中會產生大量的燃燒液滴，這增加了火焰傳播的風險。工業上使用的PA6有增強型和非增強型兩種，都要求V0級。然而，由于玻璃纖維的燭芯效應，增強PA6，尤其是玻璃纖維增強PA6更容易燃燒，限制了其在電子電器、交通運輸等領域的應用。開發綜合性能優良的阻燃PA6對擴大工程塑料的應用范圍，提高其附加值具有重要意義。因此，近年來，國內外許多科研機構和企業都投入了大量的人力物力來降低PA6的可燃性。

    適用于PA6的阻燃劑可分為鹵系、磷、氮和無機化合物。由于阻燃機理、阻燃效率以及對聚合物材料性能的影響不同，合理選擇阻燃劑是制備性能優良的阻燃PA6的關鍵。下面將介紹各種阻燃劑的分類、阻燃效果、優缺點。

    鹵系阻燃尼龍6

    鹵代阻燃劑是PA6的傳統阻燃劑。具有用量適中、阻燃效率高、價格適中、性價比高等優點。它不僅適用于無增強尼龍6體系，也適用于玻璃纖維增強尼龍6體系，因為它可以終止聚合物燃燒過程中的鏈式反應。

    鹵化阻燃劑雖然具有良好的阻燃性能，但在加熱或燃燒過程中會產生大量煙霧和腐蝕性氣體，導致人員窒息死亡。而且，大多數鹵系阻燃劑的熱穩定性較差，在加工過程中會釋放鹵化氫，導致加工設備腐蝕，溴化二苯醚在高溫下可分離，導致材料變質，力學性能嚴重惡化強致癌作用。在此背景下，鹵化阻燃劑逐漸被禁用；美國、日本等國對溴化阻燃劑的使用更為謹慎。

    尼龍是電子電器產品的主要組成部分之一。隨著電子電氣工業的快速發展，溴系阻燃劑主要用于阻燃PA6，尤其是玻璃纖維阻燃PA6。近年來，我國對無鹵阻燃劑的研究開發雖有所增加，但產品質量與國外產品存在較大差距。因此，加快開發高效、低成本、自主知識產權的鹵代阻燃劑是我國亟待解決的關鍵問題。

    無機填料阻燃PA6

    無機填料阻燃劑是一種環保型阻燃劑。它被廣泛使用。目前，氫氧化鋁和氫氧化鎂是主要的無機填料。阻燃劑的阻燃機理是氫氧化鎂受熱時釋放束縛水，吸收大量熱量，降低火焰中物料的溫度，失去結晶水后的金屬氧化物熔點高，能覆蓋燃燒材料表面，隔絕氧氣，催化生成來自PA6的碳。氫氧化鋁的脫水溫度為220℃，低于PA6的加工溫度，不適合阻燃PA6；而氫氧化鎂的脫水溫度為340℃，在PA6加工過程中是穩定的。

    阻燃劑的主要優點是：來源豐富，價格低廉，有利于降低聚合物成本；無腐蝕性氣體，無毒，抑煙。阻燃劑的主要缺點是阻燃劑含量高、力學性能差、表面性能差。因此，超細改性和表面改性已成為該類阻燃劑的研究熱點。

    磷系阻燃PA6

    磷系阻燃劑包括有機磷系阻燃劑和無機磷系阻燃劑。其中，有機磷阻燃劑主要有磷酸三苯酯、磷酸三酯、磷酸丙酯和磷酸苯乙烯。無機磷和聚磷酸銨是主要的阻燃劑。

    磷酸鹽具有阻燃和塑化的特性。它們可以抑制燃燒，提高聚合物材料的加工流動性。然而，有機磷阻燃劑熱氧穩定性差，在與高熔點PA6復合的過程中易分解，使其具有材料的阻燃性能和力學性能，因此很少使用。

紅磷具有來源廣、價格低、含磷量高、毒性低、抑煙阻燃效果好等優點。紅磷作為阻燃劑在歐洲已被廣泛用作尼龍零件的阻燃劑。在400-500℃下，紅磷在聚合物燃燒環境中還原為白磷，白磷在水中氧化為粘性含氧酸。這種酸在燃燒后覆蓋在材料表面，起到保護和屏蔽作用，對聚合物有較強的脫水和碳化作用。它能在燃燒后的材料表面形成穩定的玻璃碳化層。碳層可以將外部氧氣、熱量和揮發性可燃物從內部聚合物基體中分離出來，有助于中斷燃燒。紅磷熱解產物中的Po·自由基進入氣相后，能捕獲燃燒火焰中的H·Ho·自由基，從而減緩或阻斷聚合物燃燒過程中的連鎖反應，從而達到氣相阻燃的目的。